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近紅外光譜工作原理

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發(fā)布時(shí)間:2018-07-13 14:16:35

    近紅外光譜主要是由于分子振動(dòng)的非諧振性使分子振動(dòng)從基態(tài)向高能級躍遷時(shí)產(chǎn)生的 。近紅外光譜記錄的是分子中單個(gè)化學(xué)鍵的基頻振動(dòng)的倍頻和合頻信息 ,它常常受含氫基團(tuán) X —H 的倍頻和合頻的重疊主導(dǎo) ,所以在近紅外光譜范圍內(nèi) ,測量的主要是含氫基團(tuán) X —H 振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。獲得近紅外光譜主要應(yīng)用兩種技術(shù) :透射光譜技術(shù)和反射光譜技術(shù)。透射光譜(波長一般在 700~1100nm 范圍內(nèi)) 是指將待測樣品置于光源與檢測器之間 ,檢測器所檢測的光是透射光或與樣品分子相互作用后的光 。若樣品是混濁的 ,樣品中有能對光產(chǎn)生散射的顆粒物質(zhì) ,光在樣品中經(jīng)過的路程是不確定的 ,透射光強(qiáng)度與樣品濃度之間的關(guān)系不符合 Beer 定律。對這種樣品應(yīng)使用漫透射分析法。反射光譜  是指將檢測器和光源置于樣品的同一側(cè) ,檢測器所檢測的是樣品以各種方式反射回來的光。物體對光的反射又分為規(guī)則反射(鏡面反射) 與漫反射。規(guī)則反射指光在物體表面按入射角等于反射角的反射定律發(fā)生的反射 ;漫反射是光投射到物體后 ,在物體表面或內(nèi)部發(fā)生方向不確定的反射。應(yīng)用漫反射光進(jìn)行的分析稱為漫反射光譜法。此外 ,還有把透射分析和漫反射分析結(jié)合在一起的綜合漫反射分析法和衰減全反射分析法等。
  由于倍頻和合頻躍遷幾率低 ,而有機(jī)物質(zhì)在 NIR 光譜區(qū)為倍頻與合頻吸收 ,所以消光系數(shù)弱 ,譜帶重疊嚴(yán)重。因此從近紅外光譜中提取有用信息屬于弱信息和多元信息 ,需要充分利用現(xiàn)有的光機(jī)技術(shù)、電子技術(shù)和計(jì)算機(jī)技術(shù)進(jìn)行處理。計(jì)算機(jī)技術(shù)主要包括光譜數(shù)據(jù)處理和數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)技術(shù)。光譜數(shù)據(jù)處理是消除儀器因素 ,環(huán)境因素  和樣品物態(tài)等對光譜的影響。常采用的方法有平滑、微分、基線漂移扣減、多元散射校正 和有限脈沖響應(yīng)濾波等 ,也可以用小波變換來進(jìn)行部分處理。數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)技術(shù)主要是化學(xué)計(jì)量學(xué)方法;瘜W(xué)計(jì)量學(xué)的發(fā)展使多分分析中多元信息處理理論和技術(shù)日益成熟 ,解決了近紅外光譜區(qū)重疊的問題。
    通過關(guān)聯(lián)技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)近紅外光譜的快速分析。在近紅外光譜的應(yīng)用中我們所關(guān)心的是被測樣品的組成或各種物化性質(zhì) ,因此 ,如何提取這些有用信息是近紅外光譜分析的技術(shù)核心,F(xiàn)在的許多研究與應(yīng)用表明 ,利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法進(jìn)行近紅外光譜分析是非常有效的;瘜W(xué)計(jì)量學(xué)理論在近紅外光譜儀器中的應(yīng)用對儀器的實(shí)用化是非常關(guān)鍵的。
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